结构对环氧树脂热行为影响1中央空调
文章来源：订做机械网 | 2022-11-10
结构对环氧树脂热行为影响1
先前研究中用含磷固化剂来提高双酚A型环氧树脂(DGEBA)的阻燃性能，这些固化剂中磷和氮的协同作用能够显著提高双酚A环氧树脂固化体系的阻燃性。这种氮和磷的协同作用很可能来源于中间态的P-N键，因为这些中间态键更容易生成磷酸酯产物而非不含氮的磷化物，导致环氧树脂燃烧时碳含量的增大。含磷胺类固化剂固化DGEBA能够800℃下产物的无氧碳含量okmart.com。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，然而这种固化体系的开始降解温度有所下降。与酰亚胺官能团共同使用通常能提高这类固化剂固化环氧树脂的热稳定性。为了提高环氧树脂固化体系的热稳定性，专家用3-苯胺-二甲基氧化磷(BAP)和芳香族四羧酸二酐合成了含磷氨基-羧基胺类固化剂。这些氨基-羧基基团在环氧树脂的固化温度(如200℃)下，能够转化成酰亚胺单元。
一、引言
先前研究中用含磷固化剂来提高双酚A型环氧树脂(DGEBA)的阻燃性能。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，这些固化剂中磷和氮的协同作用能够显著提高双酚A环氧树脂固化体系的阻燃性。这种氮和磷的协同作用很可能来源于中间态的P-N键，因为这些中间态键更容易生成磷酸酯产物而非不含氮的磷化物，导致环氧树脂燃烧时碳含量的增大。含磷胺类固化剂固化DGEBA能够800℃下产物的无氧碳含量。然而这种固化体系的开始降解温度有所下降。与酰亚胺官能团共同使用通常能提高这类固化剂固化环氧树脂的热稳定性。为了提高环氧树脂固化体系的热稳定性，我们用3-苯胺-二甲基氧化磷(BAP)和芳香族四羧酸二酐合成了含磷氨基-羧基胺类固化剂。
这些氨基-羧基基团在环氧树脂的固化温度(如200℃)下，能够转化成酰亚胺单元。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，如果BAP中的侧甲基被苯环取代，固化体系的热稳定性将进一步提高。因此，有必要合成多官能度的氨基-酸基胺类固化剂，合成这些固化剂的原材料可以是三苯胺氧化磷(TAP)和1，2，4，5-苯四甲酸二酐(P)，4，4’-六氟异丙基二邻苯二甲酸酐(F)，3，3’，4，4’一四羧酸二酐二苯甲酮(B)。在下文中以上磷化氨基-酸基胺类固化剂简称为TP，TF和TB。这些磷化胺类固化剂中氨基-酸基基团在环氧树脂的通常固化温度下(如200℃)能够转化成酰亚胺官能团。
二、实验部分
1、原材料
双酚A环氧树脂(DGEBA，GradeLY556，环氧当量177，HindustanCibaGeigyLtd.)；N，N，-二甲基乙酰胺(DMAc)(CDH)；N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)(Merck)；4，4’-二氨基二苯磺酰(D)，(Fluka)；石油醚(S.D.FineChemicals)；以上材料使用前未经任何提纯处理。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，醋酸酐(BDF)经过蒸馏提纯处理；芳香四羧酸二酐B(Aldrich)，F(HoechstChemicals)和P(Flu.ka)通过在醋酸酐中回流并重结晶提纯。含磷胺类固化剂TAP由实验室合成制得。
2、氨基-羧基胺的合成
含磷化胺的氨基-羧基分子链可以通过室温溶液缩聚方法制得。在充分搅拌的三氨基TAP(1.33mol)的DMF溶液中逐滴加入芳香四羧酸二酐P/B/F(1mol)的DMF溶液。滴加完毕后反应液在室温(30～32℃)下继续搅拌3h。然后溶液在强烈搅拌条件下加入冰水以得到磷化胺的沉淀。将沉淀的固体过滤，用蒸馏水和丙酮洗涤后在真空干燥箱中干燥，得到磷化胺类固化剂。
3、表征
据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，通过元素分析方法和氨当量测试方法对改性胺进行表征。